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色譜檢測器的噪聲和漂移

文件大小:格式:發(fā)布時間:2007-12-06瀏覽次數(shù):
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【中文關鍵詞】色譜檢測器的噪聲和漂移          
【摘要】本文介紹了噪聲和漂移是檢測器穩(wěn)定性的主要表現(xiàn)。
【全部正文】

噪聲和漂移是檢測器穩(wěn)定性的主要表現(xiàn)。
噪聲(noise)又稱噪音,定義為沒有溶質(zhì)通過檢測器時,檢測器輸出的信號變化,以ND表示。噪聲是指與被測樣品無關的檢測器輸出信號的隨機擾動變化。噪聲分為短噪聲和長噪聲兩種形式(圖1—1)。短噪聲俗稱毛刺,使基線呈絨毛狀,因信號頻率的波動而引起,是比色譜峰的有效值頻率更高的基線擾動。短噪聲的存在并不影響色譜峰的分辨,但對檢測限有一定影響。短噪聲通常來自儀器的電子系統(tǒng)和泵的脈動,可以用適當?shù)臑V波器加以消除。長噪聲是輸出信號隨機的和低頻的變化情況,是由與色譜峰相類似頻率的基線擾動構成的。長噪聲可能是有規(guī)律的波動,基線呈波浪形,也可能是無規(guī)律的波動,引起色譜峰分辨的困難。對不同類型的檢測器,長噪聲的主要來源可能是不同的。有的是由于檢測器本身部件不穩(wěn)定,有的是由于流動相含有氣泡或被污染,還可能是溫度變化和流速波動等引起長噪聲。對示差折光檢測器而言,來源于周圍環(huán)境和流動相流速變化而引起的溫度和壓力的波動,使檢測池內(nèi)液體的折光率發(fā)生改變,是引起長噪聲的主要原因。降低長噪聲可以通過改進檢測器的設計來完成。



漂移(drift)是指基線隨時間的增加朝單一方向的偏離。它是比色譜峰有效值更低頻率的輸出擾動,不會使色譜峰模糊,但是為了有效地工作則需要經(jīng)常地調(diào)整基線。造成漂移的原因是電源電壓不穩(wěn);溫度及流動相流速的緩慢變化;固定相從柱中沖刷下來;更換的新溶劑在柱中尚未達到平衡等。

噪聲和漂移直接影響分析工作的誤差及檢測能力,嚴重時使儀器系統(tǒng)無法工作,應根據(jù)不同情況采取相應措施加以消除。

測定噪聲和漂移時,需要使流動相從柱中不斷地流出進入檢測器。在較低的衰減擋,取超過長噪聲一個周期測量長短噪聲總的最大幅值。

ND=KH=H/B (1—1)

式中,ND為檢測器噪聲,K為衰減倍數(shù);B為放大倍數(shù);H是測量得到的記錄儀毫伏數(shù)標度。

由公式可知,放大倍數(shù)與衰減倍數(shù)是互成倒數(shù)的關系。通過相互變換,噪聲可以用檢測器自身的物理量作單位來表示,或者用最高靈敏度下記錄儀滿量程的百分比來表示。漂移則是在同一條件下,測量一小時基線偏離原點的數(shù)值,用檢測器自身的物理量作單位來表示。

噪聲除了可以用如上所述的最常用的峰對峰噪聲表示方法,即校正過漂移后,在測量時間內(nèi)最大值減最小值的峰值差,如圖1—1(d)。此外,還可以將漂移以回歸曲線斜率的方式給出,測定線性回歸的標準偏差的6倍值作為噪聲(圖1—1(e))。

美國國家標準協(xié)會規(guī)定的ASTM(美國材料試驗標準)噪聲測定方法, 以峰對峰的測量為基礎,按時間周期大小分為長期噪聲、短期噪聲和超短期噪聲。長期噪聲是指每小時內(nèi)有6~60個變化周期的噪聲,測定時間應至少lh;短期噪聲是指每分鐘內(nèi)有1~10個變化周期的噪聲,測定時間應在10min~60min內(nèi);超短期噪聲是指每分鐘內(nèi)有10個以上的變化周期,測定時間應至少大于lmin。另外,在一個周期內(nèi)應至少取7個數(shù)據(jù)點進行計算。在ASTM方法中,漂移的測定是以噪聲對噪聲的中間值為基礎進行的。

 

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