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檢測數(shù)據(jù)處理基礎(chǔ)知識

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【中文關(guān)鍵詞】檢測  數(shù)據(jù)處理  基礎(chǔ)知識          
【摘要】本文介紹了檢測數(shù)據(jù)處理基礎(chǔ)知識。
【全部正文】

1. 真實值
  從理論上說,樣品中某一組分的含量必然有一個客觀存在的真實數(shù)值,稱之為“真實值”或“真值”。用“μ”表示。但實際上,對于客觀存在的真值,人們不可能精確的知道,只能隨著測量技術(shù)的不斷進(jìn)步而逐漸接近真值。實際工作中,往往用“標(biāo)準(zhǔn)值”代替“真值”。
  2. 標(biāo)準(zhǔn)值
  采用多種可靠的分析方法、由具有豐富經(jīng)驗的分析人員經(jīng)過反復(fù)多次測定得出的結(jié)果平均值,是一個比較準(zhǔn)確的結(jié)果。
  實際工作中一般用標(biāo)準(zhǔn)值代替真值。例如原子量、物理化學(xué)常數(shù):阿佛伽得羅常數(shù)為6.02×10等。
  與我們實驗相關(guān)的是將純物質(zhì)中元素的理論含量作為真實值。
        1. 準(zhǔn)確度
  準(zhǔn)確度是測定值與真實值接近的程度。
  為了獲得可靠的結(jié)果,在實際工作中人們總是在相同條件下,多測定幾次,然后求平均值,作為測定值。一般把這幾次在相同條件下的測定叫平行測定。如果這幾個數(shù)據(jù)相互比較接近,就說明分析的精密度高。
  2. 精密度
  精密度是幾次平行測定結(jié)果相互接近的程度。
  3. 精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系
  (1)精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件。
  (2)高精密度不一定保證高準(zhǔn)確度。
 

 1. 誤差
  (1) 定義:個別測定結(jié)果X、X …X與真實值μ之差稱為個別測定的誤差,簡稱誤差。
  (2) 表示:各次測定結(jié)果誤差分別表示為X-μ、X-μ……X-μ。
  (3)計算方法:


絕對誤差

相對誤差

  對于絕對誤差——測定值大于真值,誤差為正值;測定值小于真值,誤差為負(fù)值。
  對于相對誤差——反映誤差在測定結(jié)果中所占百分率,更具實際意義。
  2. 偏差
  偏差是衡量精密度的大小。

誤差的分類 → 系統(tǒng)誤差

1. 定義
  由某種固定的原因造成的誤差,若能找出原因,設(shè)法加以測定,就可以消除,所以也叫可測誤差。
  2. 特點
  具有單向性、可測性、重復(fù)性。即:正負(fù)、大小都有一定的規(guī)律性,重復(fù)測定時會重復(fù)出現(xiàn)。
  3. 產(chǎn)生原因
  (1)方法誤差:分析方法本身所造成的誤差。方法誤差是由于某一分析方法本身不夠完善造成的。如分析過程中,干擾離子的影響沒有消除。
  (2)操作誤差:由于操作人員的主觀原因造成的。如滴定分析時,每個人對滴定終點顏色變化的敏感程度不同,不同的人對終點的判斷不同。
  (3)儀器和試劑誤差:儀器誤差來源于儀器本身不夠精確。例如天平兩臂不等長,砝碼長期使用后質(zhì)量改變。試劑誤差來源于試劑不純。
  注意:系統(tǒng)誤差是重復(fù)地以固定形式出現(xiàn)的,增加平行測定次數(shù)不能消除。
 

誤差的分類 → 隨機(jī)誤差

隨機(jī)誤差由某些難以控制、無法避免的偶然因素造成。也稱偶然誤差。
  1. 特點
  大小、正負(fù)都不固定,不能通過校正來減小或消除,可以通過增加測定次數(shù)予以減小。
  2. 產(chǎn)生原因
  操作中溫度變化、濕度變化、甚至灰塵等都會引起測定結(jié)果波動。
  系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差劃分不是絕對的,對滴定終點判斷的不同有個人的主觀原因,也有偶然性。隨機(jī)誤差比系統(tǒng)誤差更具偶然性。分析工作中的“過失”不同于這兩種誤差。它是由于分析人員操作時粗心大意或違反操作規(guī)程所產(chǎn)生的錯誤。

 

隨機(jī)誤差的正態(tài)分布
  1. 分布曲線
  y:概率密度,表示測量值在此處出現(xiàn)的概率。y越大,出現(xiàn)的可能性越大。x:測量值。
  μ總體平均值:無限次數(shù)據(jù)的平均值,相應(yīng)于曲線最高點的橫坐標(biāo)值,表示無限個數(shù)據(jù)集中趨勢。在沒有系統(tǒng)誤差時,它就是真值。
  σ總體標(biāo)準(zhǔn)偏差:總體平均值到曲線兩轉(zhuǎn)折點之一的距離,表征數(shù)據(jù)分散程度。σ小,數(shù)據(jù)集中,曲線又高又瘦,σ大,數(shù)據(jù)分散,曲線比較矮比較胖。
  x-σ:隨機(jī)誤差。若以x-σ為橫坐標(biāo),則曲線最高點對應(yīng)橫坐標(biāo)為0。
  對于一條曲線來說, μ和σ是這條曲線的兩個參數(shù),所以用N(μ,σ)表示這條曲線。這條曲線可以用一個函數(shù)式表示。
  2. 概率密度函數(shù)





3. 隨機(jī)誤差規(guī)律性
  (1)小誤差出現(xiàn)的概率比大誤差多,特別大的誤差出現(xiàn)的概率極少。
  (2)正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率是相等的。
  4. 標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布:
  橫坐標(biāo)用u表示,其定義式為:

  即:以σ為單位來表示隨機(jī)誤差。
  函數(shù)表達(dá)式為:

因此曲線的形狀與σ大小無關(guān), 不同的曲線都合并為一條。
  記作N(0,1) 隨機(jī)誤差的區(qū)間概率
  1. 定義
  隨機(jī)誤差在某一區(qū)間出現(xiàn)的概率以某段正態(tài)分布曲線下所包含的面積表示。
  一條完整的正態(tài)分布曲線所包含的面積,表示所有測量值出現(xiàn)的概率的總和,即是100%,等于1。用算式表示為:


一般以為單位,計算不同值曲線所包含的面積,制成概率積分表供直接查閱。

2. 計算公式
   概率=面積=



有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理
  隨機(jī)誤差分布的規(guī)律給數(shù)據(jù)處理提供了理論基礎(chǔ),但它是對無限多次測量而言。實際工作中我們只做有限次測量,并把它看作是從無限總體中隨機(jī)抽出的一部分,稱之為樣本。樣本中包含的個數(shù)叫樣本容量,用n表示。




 

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