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GB4287-92
1 適用范圍
本法適用于亞漂設備及含有亞氯酸鹽的廢水。
2 原理
二氧化氯和亞氯酸根均是氧化劑，它們都能氧化碘離子而析出碘，繼而用硫代硫酸鈉滴定-碘量法，但在不同的pH值條件下，氧化數變化不同。
在pH=7，ClO2+I- →ClO2-+½I2，氧化數由4→3
在pH=1～3，ClO2+5HI→H++Cl-+2H2O+2½I2，氧化數由4→-1
HClO2+4HI→2I2+HCl+2H2O，氧化數由3→1
因此，可一次采樣，控制不同pH值連續滴定來測定二氧化氯和亞氯酸根。
3 試劑
3.1 硫代硫酸鈉標準液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。溶解25g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5 H2O）于1L新煮沸的蒸餾水中，至少存放二周之后，用碘酸鉀或重鉻酸鉀標定。最初必須存放一段時間，是為了使所含的亞硫酸氫鹽離子氧化。使用煮沸的蒸餾水，并加入幾毫升三氯甲烷，以使細菌分解作用減小到最低程度，以下述兩種方法中任遷一種來標定。
3.2 碘酸鹽溶液：溶解3.249g無水碘酸氫鉀（一級試劑）或3.567g碘酸鉀（在103±2°C溫度下干燥1h）于蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶稀至標線，即為c=0.10000mol/L溶液，貯存于具玻璃塞瓶內。
于80mL蒸餾水中，邊攪拌邊加入1mL濃硫酸，10.00mL c=0.10000mol/L的碘酸氫鉀和1g碘化鉀，立即用c（Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴至淡黃色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示劑，繼續滴到藍色消失為止。
3.3 重鉻酸鹽溶液：溶解4.904g無水重鉻酸鉀（一級試劑）于蒸餾水中，轉達入1000mL容量瓶并稀至標線，即為c（1/6K2Cr2O7）=0.1000mol/L的溶液，貯存于具玻璃塞瓶內,用10.00mL重鉻酸鉀標準溶液液代替碘酸鹽標準溶液,在暗處放置6min后用c（Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴定，方法同前。
硫代硫酸鈉的濃度（mol/L）= 1/所消耗硫代硫酸鈉毫升數
3.4 硫代硫酸鈉標準滴定液：用新煮沸過的蒸餾水將上述硫代硫酸鈉標準液稀釋至0.0100或0.0500 mol/L。
3.5 0.5g/100mL淀粉指示劑：于0.5g淀粉中，加入少許冷水調成糊狀，傾入100mL沸騰的蒸餾水中攪拌，然后沉淀過夜。應用上層清液，加入0.125g水楊酸，0.4 g氧化鋅防腐。
3.6 碘化鉀晶體
3.7 c（NaOH）=0.1mol/L氫氧化鈉溶液：溶解4 g氫氧化鈉于1L蒸餾水中。
3.8 （1+1）硫酸。
3.9 緩沖溶液（pH=7）：稱取34.0 g磷酸二氫鉀和35.5 g磷酸氫二鈉于燒杯中,加入溶解后稀釋至1L。
4 測定步驟
量取0.5mL（或適量）水樣，用0.1mol/L氫氧化鈉調至近中性，加緩沖液5mL和1g碘化鉀，用0.0100mol/L硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示劑，繼續滴至藍色消失，記下讀數a，加3 mL（1+1）硫酸（pH調至1～3），溶液又呈藍色，繼續滴至無色，消耗硫代硫酸鈉標液為b毫升，若亞氯酸鹽含量很高，可改用0.0500mol/L或適當濃度硫代硫酸鈉標液滴定。
5 計算公式
二氧化氯（ClO2，mg/L）= (a·c/V)×67450
亞氯酸根（ClO2-，mg/L）= [（b-4a）·c/V] ×(1/4)×67450
式中：V——水樣體積，mL；
c——硫代硫酸鈉標準滴定液濃度，mol/L；
a——第一次滴定所消耗硫代硫酸鈉標準滴定體積，mL；
b——第二次滴定所消耗硫代硫酸鈉標準滴定體積，mL。
6 參考資料
6.1《國外水和空氣質量標準》，史安詳等譯，中國建筑工業出版社，1980年。
6.2 《國外環境標準選編》，吉林圖書館編譯，中國標準出版社，1984年。
6.3 中-德水環境標準研討會資料（內部），1986年10月13～21日北京。
6.4 《工業毒理學手冊》，E ·R普龍克特博士著，張德榮譯，四川科學技術出版社，1985年。
6.5《工業毒理學實驗方法》，工業《毒理學實驗方法》編寫組編，上海科技出版社，1979年。
6.6 《空氣和水中痕量二氧化氯的測定》，奚旦立、陳季華、張堯君、朱慶華，上海環境科學4卷8期29頁，1985年。
6.7《二氧化氯（ClO2）對金魚的毒性試驗》，張益儲、徐愛蓮，環境污染與防治p17，1984年。
6.8 《亞氯酸鈉漂白和廢氣檢測與治理》，徐玉如等，紡織學報，9，1986年。
6.9《二氧化氯毒性實驗報告（內部）》，上海市勞動衛生職業病研究所毒理研究室，1985年4月。
6.10 《“亞漂”（二氧化氯）作業工人健康調查》，上海市化工職業病防治研究所，1986年。
6.11 《二氧化氯廢氣治理的研究（內部）》，王飛珊等，1986年。
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